朱温称帝后，对敬翔备加重用，将唐朝时的枢密院改为崇政院，任命敬翔为知枢密院事。

在唐朝时枢密院一直由宦官掌管其大权，此时由敬翔任首任长官，可见朱温对敬翔极为器重。事实上，知院事一职甚至比宰相职权更重，可以先和皇帝议事于禁中，然后再向宰相宣旨施行。至于宰相的日常奏请，也要先通过崇政院送达皇上。受此重任后，敬翔更是勤于政务，内外事务无不用心。

如朱温派刘知俊征讨西边经常侵扰边界的割据势力，但又担心作战是否会取胜，就设宴召敬翔来询问。敬翔在宴席间侃侃而谈，详细剖析了当地的山川走向，郡县的虚实情况，甚至出征部队的多少都了如指掌。在座的人无不惊叹敬翔的才干，连朱温也是赞叹不已，后来更是进封他为平阳郡侯。在后梁首次设大学士，便首先授予了敬翔，说明他的功劳已经超过了众人。

敬翔跟随朱温前后共三十年，从军作战运筹帷幄，昼夜谋划，自己常说只有在马鞍上才能得到休息。可惜朱温死后，朱温的儿子未再重用敬翔，以致后梁亡于后唐，敬翔也无奈而自尽身亡。

在朱温病重时，将敬翔召到床前委托后事，让敬翔将朱友圭逐出京城，出外任刺史，朱友圭便发动兵变，杀死父亲朱温，自立为帝。朱友圭对敬翔非常忌惮，虽然以李振代替他任崇政院长官，但为了使群臣与他合作，还是任命很有威望的敬翔为宰相，敬翔表面上接受任命，但经常称病在家，与朱友圭保持距离。

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