化 学 2014.12.30.
可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 Na 23 S 32 C1 35.5
一、单项
1．水是国家战略性经济资源，下列物质对水质不会产生严重污染的是（ ）
A．CH3OH B．SO2 C．PbCl2 D．CO2
2．过氧乙酸是在抗SARS病毒期间常使用的一种高效杀毒剂，其分子式为C2H4O3，它具有氧
化性，漂白作用，下列物质中漂白作用原理与过氧乙酸不同的是（ ）
A．氯水（次氯酸）B．臭氧
C．活性炭D．过氧化钠
3．分子式为C4H9Cl的同分异构体有（ ）
A．1种B．2种C．3种D．4种
4．可用来鉴别苯酚溶液、乙酸乙酯、乙苯、庚烯的一组试剂是（ ）
A．银氨溶液、溴水B．酸性高锰酸钾溶液、氯化铁溶液
C．酸性高猛酸钾溶液、溴水D．氯化铁溶液、溴水
5．“喷水溶液法”是最近日本科学家研制出的一种使沙漠变绿洲的技术，它是先在沙漠中喷洒一定量的聚丙烯酸酯水溶液，水溶液中的高分子与沙土粒子结合，在地表下30～50cm处形成一个厚0.5cm的隔水层，既能阻止地下的盐分上升，又有拦截、蓄积雨水的作用，下列对聚丙烯酸酯不正确的说法是（ ）
A．单体的结构式为CH2 CH—CO—OR
B．在一定条件下能发生加成反应
C．在一定条件下能发生水解反应
D．没有固定熔沸点
6．有机物C4H8O3在一定条件下的性质有：在浓硫酸存在下，可脱水生成能使溴水褪色的只有一种结构形式的有机物；在浓硫酸存在下，能分别与乙醇或乙酸反应；在浓硫酸存在下，还能生成分子式为C4H6O2的五元环状有机物。则有机物C4H8O3的有关叙述正确的
（ ）
A．C4H8O3的结构简式为HOCH2CH2CH2COOH
B．C4H8O3的结构简式为CH3CH(OH)CH2COOH
C．C4H8O3为α—羟基丁酸
D．C4H8O3为羟基乙酸乙酯
7．2—氨基—5—硝基苯甲醚俗称红色基B，主要用于棉纤维织物的染
色，也用于制金黄、枣红、黑等有机颜料，其结构简式如右所示。
若分子式与红色基B相同，且氨基与硝基直接连在苯环上并呈对位
时的同分异构体数目（包括红色基B）可能为 （ ）
A．2种B．4种 C．6种D．10种
8．和丙醇组成的混合物中氧的质量分数为8%，则此混合物中氢的质量分数为（ ）
A．78% B．22% C．14%、 D．13%
二、（共10小题，每小题4分，每小题有1-2个答案符合题意）
9．某有机物CxHmOn完全燃烧时需要氧气的物质的量是该有机物的x倍，则其化学式中x、m、n的关系不可能是（ ）
A．x：m：n=1：2：1 B．m：n=2：1
C．m>2x+2 D．m＜2x+2
10．烟草中的剧毒物尼古丁的结构简式为 。有关叙述正确的是 （ ）
A．尼古丁分子中的C、N原子均处于同一平面内
B．尼古丁分子中的六元环不是正六边形
C．尼古丁的一氯代物有10种同分异构体
D．氧化尼古丁可生成维生素B5（ ）
11．有4种有机物： ④CH3-CH=CH-CN，
其中可用于合成结构简式 为的高分子材料的正确组
合为 （ ）
A．①③④ B．①②③ C．①②④ D．②③④
12．分子式为C10H20O2有机物A，能在酸性条件下水解生成有机物C和D，且C在一定条件下可转化成D，则A的可能结构有（ ）
A．2种B．3种C．4种D．5种
13．某有机物在一定条件下既可以氧化成羧酸，又可以还原成醇，该酸和该醇可生成分子式为C4H8O2的酯，则下列说法错误的是（ ）
A．该有机物既有氧化性又有还原性
B．该有机物能发生银镜反应
C．将该有机物和分子式C4H8O2的酯组成混合物，只要总质量一定不论怎样调整二者的物质的量之比，完全燃烧时得到二氧化碳的量必定相等
D．该有机物是乙酸的同系物
14．2002年诺贝尔化学奖授予将“化学生物学提升为现代最大科学”的三位化学家，利用三人的研究成果，可以迅速地辨识蛋白质，制造出溶液中蛋白质分子的三维空间影像．下列关于蛋白质的说法不正确的是（ ）
A．重金属盐能使蛋白质变性，所以误食重金属盐时，可以喝牛奶等解毒
B．阿胶的主要成分是蛋白质，蚕丝的主要成份是纤维素
C．蛋白质溶液中加入饱和硫酸铵溶液，蛋白质析出，虽再加水，也不溶解
D．浓硝酸溅到皮肤上，使皮肤呈现黄色是由于浓硝酸与皮肤发生了颜色反应
15．右图是某只含有C、H、O、N的有机物简易球棍模型。下列关于该有机物的说法正确的
是（ ）
A．分子式为C3H7NO2
B．在一定条件下，可以通过聚合反应，
生成高分子化合物
C．不能和盐酸溶液反应
D．不能和NaHCO3溶液反应，生成CO2
16．普拉西坦是一种改善记忆、抗健忘的中枢神经兴奋药，其结
构如下图，下列关于普拉西坦的说法正确的是 （ ）
A．它既有酸性，又有碱性
B．它的二氯取代物有两种
C．它可以发生水解反应
D．分子中C、N、O原子均处于同一平面
17．分子式为C10H20O2有机物A，能在酸性条件下水解生成有机物C和D，且C在一定条件下可转化成D，则A的可能结构有（ ）
A．2种B．3种C．4种D．5种
18．现有一多肽，其化学式为C55H70O19N10，将其彻底水解后只得到下列四种氨基酸：甘氨酸
（H2N—CH2COOH），丙氨酸（CH3—CH—COOH），苯丙氨酸（ ）
谷氨酸（HOOC—（CH2）2—CH—COOH），则该多肽中所含肽键的数目以及水解后得
到的谷酸和苯氨酸的数目分别是（ ）
A．10，4，3B．10，3，4C．9，4，3D．9，3，4
第Ⅱ卷 (非选择题，78分)
三、实验题（27分）
19．（10分）制备无水乙醇的实验
原理：由于乙醇95.6％、水4.4％组成一种混合物，常压下，它有一定的沸点(78.17℃)，这个沸点低于水的(100℃)也低于纯乙醇的沸点(78.3℃)，所以只靠简单蒸馏酒精，所得乙醇纯度最高只能达到95.6％尚含有4.4％的水．如果要得到含量较高的乙醇，在实验室中常用的简便方法是加人生石灰回流(回流是在一个可以加热的反应容器中，把液体加热使受热转化生成的蒸气通过冷凝器冷凝又回流到原容器的操作．见图甲),回流之后再蒸馏，可得99.5％的乙醇，通常称为无水乙醇．如果要得到纯度更高的绝对乙醇(含乙醇99.95％)，则还要用金属钠进行处理，借以除去最后微量的水份。
实验步骤:：取干燥的250mL圆底烧瓶一只，加入95％乙醇100mL和小块生石灰30g，振摇后用橡皮塞塞紧，放置过夜。在烧瓶口装上回流冷凝管，管口接一支氯化钙干燥管(装置见图甲)，在水浴上加热回流1至2小时，稍冷，取下冷凝管，改装成蒸馏装置(如图乙)，再放在热水浴中蒸馏，把最初蒸出的5mL馏出液另外回收，然后用烘干的吸滤瓶作为接受器，其侧管接一支氯化钙干燥管，使其与大气相通，蒸至无液滴出来为止，量取所得乙醇的体积，计算回收率。请回答；
（1）为什么回收或蒸馏时都要装上氯化钙干燥管?____________________________
（2）为了防止回流系统外部湿气侵入，有人用塞子把冷凝管上端塞紧，这样做为什么不
行?___________________________________________
（3）无水氯化钙常用作吸水剂，如用无水氯化钙代替氧化钙投入酒精中，放置过夜，然
后不经过滤，进行本实验制取乙醇是否可行，为什么?__________________________
（4）一般用干燥剂干燥有机物时，在蒸馏前应先过滤，但用氯化钙制备无水乙醇时，为
什么可不过滤，留在瓶中一起蒸馏?__________________________________
（5）为什么最初蒸出的5mL馏出液另外收集，它的纯度是否已达99.5％?
________________________________________________
20．（17分）实验室合成乙酸乙酯的步骤如下：在圆底烧瓶内加入乙醇、浓硫酸和乙酸，瓶口竖直安装通有冷却水的冷凝管（使反应混合物的蒸气冷凝为液体流回烧瓶内），加热回流一段时间后换成蒸馏装置进行蒸馏，得到含有乙醇、乙酸和水的乙酸乙酯粗产品。
请回答下列问题：
（1）在烧瓶中除了加入乙醇、浓硫酸和乙酸外，还应放入__________，目的是__________。
（2）反应中加入过量的乙醇，目的是__________________________。
（3）如果将上述实验步骤改为在蒸馏烧瓶内先加入乙醇和浓硫酸，然后通过分液漏斗边
滴加乙酸，边加热蒸馏。这样操作可以提高酯的产率，其原因是________
_ _____________________________________________。
（4）现拟分离粗产品乙酸乙酯、乙酸和乙醇的混合物下列框图是分离操作步骤流程图：
则试剂a是：____________，分离方法I是____________，分离方法II是____________，
试剂b是______________，分离方法III是______________。
（5）甲、乙两位同学欲将所得含有乙醇、乙酯和水的乙酸乙酯粗产品提纯，在未用指示
剂的情况下，他们都是先加NaOH溶液中和酯中过量的酸，然后用蒸馏法将酯分离
出来。甲、乙两人实验结果如下：
甲得到了显酸性的酯的混合物
乙得到了大量水溶性的物质
丙同学分析了上述实验目标产物后认为上述实验没有成功。
试解答下列问题：
①甲实验失败的原因是：_______________________________________________
②乙实验失败的原因是：_______________________________________________
三、有机推断（14分）
21．（6分）写出下列叙述中有关物质的结构简式；分子式为C3H7Br的卤代烃经消去反应后
得到的有机物是_________________________；能与金属钠反应，但不能与氢氧化钠反
应的芳香族化合物C7H8O是___________________；含C、H、O三种元素的有机物，燃
烧时消耗的氧气和生成的CO2、H2O之间物质的量之比为1：2：2，则此类有机物中最
简单的一种是________________
22．（8分）分子式为C3H6O3的物质有多种同分异构体，请写出符合下列要求的各种同分异构体的结构简式。说明：①不考虑同一碳原子上连两个羟基；②乙炔、苯等分子中同类原子化学环境相同，丙烷、丁烷等分子中同类原子化学环境有两种。
（1）甲分子中没有甲基，且1 mol甲与足量金属Na反应生成1mol H2，若甲还能与NaHCO3溶液反应，则甲的结构简式为 ；若甲还能发生银镜反应，
则甲的结构简式为 。
（2）乙分子中所有同类原子的化学环境相同，且不与金属Na反应，则乙结构简式为：
。
（3）丙分子中碳与氧分别有两种化学环境，氢的化学环境相同，且丙与金属Na不反应，则丙结构简式为 。
四、有机合成（28分）
23．（10分）已知醛在一定条件下可以发生如下转化：
物质B是一种可以作为药物的芳香族化合物，请根据下图（所有无机产物均已略去）中各有机物的转变关系回答问题：
（1）A、B的结构简式为：A B 。
（2）G、D反应生成H的化学方程式是： 。
（3）一定条件下，能够与1molF发生反应的H2的最大用量是 mol。
（4）G有多种同分异构体，其中能与金属钠反应且苯环上只有一个取代基的同分异构体的结构简式为： 。
24．（8分）在一定条件下，烯烃可发生臭氧化还原水解反应，生成羰基化合物，该反应可表示为：
已知：
①合物A，其分子式为C9H10O，它既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与金属钠或NaOH溶液反应生成B；
②B发生臭氧化还原水解反应生成C，C能发生银镜反应；
③C催化加氢生成D，D在浓硫酸存在下加热生成E；
④E既能使溴的四氯化碳溶液褪色，又能与FeCl3溶液发生显色反应，且能与NaOH溶液反应生成F；
⑤F发生臭氧化还原水解反应生成G，G能发生银镜反应，遇酸转化为H（C7H6O2）。
请根据上述信息，完成下列：
⑴ 写出下列化合物的结构简式（如有多组化合物符合题意，只要写出其中的一组）
A______________，C_____________，E________________．
⑵ 写出分子式为C7H6O2的含有苯环的所有同分异构体的结构简式：
_______________________________________________________________________
25．（10分）6—羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重要的中间体。某实验室以溴代甲基环己烷为原料合成6—羰基庚酸，请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案（注明反应条件）。
提示：①合成过程中无机试剂任选 ②如有需要，可以利用试卷中出现过的信息
③合成反应流程图表示方法示例如下：
五、多项题（9分）
26．“白铁皮”具有较强的耐腐蚀性，是生产中常用的金属材料之一。镀锌层犹如铁皮的保护层，这层膜的厚度及均匀度也成了判断镀层质量的重要指标。某研究性学习小组为了测定镀锌铁皮的厚度，设计了下面的实验方案：
方案一：取三块镀锌铁皮（A、B、C，截自同一块镀锌铁皮），将镀锌铁皮A放入烧杯中，加入40mL 6mol?L—1盐酸，反应时用玻璃棒小心翻动镀锌铁皮，待锌镀层反应完全时，立即将未反应的铁皮取出，洗涤、小心烘干、称量。将B、C重复上面的实验。
（1）锌镀层完全反应的标志是 。
（2）如何检验铁片已经洗净
。
方案二：已知锌与强碱溶液反应的离子方程式为：Zn＋2OH—＋2H2O＝[Zn(OH)4]2—＋H2↑。某同学按右图装置设计了测定镀锌铁皮镀层厚度的实验方案，将单侧面积为S cm2、质量为m g的镀锌铁皮放入6mol?L—1 NaOH溶液中。回答下列问题：
（3）装置中导管a的作用是 。
（4）检查气密性，将药品和水装入各仪器中，连接好装置后，需进行的操作还有：
①记录C的液面位置；②待B中不再有气体产生并恢复至室温；③由A向B中滴加足量NaOH溶液；④上下移动C，使干燥管和C中液面相平。
上述操作的顺序是 （填序号）。
（5）实验前后碱式滴定管中液面读数分别为V1 mL、V2 mL（已知Zn的密度为7.14g/cm3，实验条件的气体摩尔体积为Vm L / mol）。则镀锌铁皮的镀层厚度为 cm。（写出数学表达式）
参考答案
一、二选择题
1. D 2.C 3.D 4.C 5.B 6.A 7.D 8.C 9.C 10.B 11.D 12.C 13.D 14.BC 15AB
16C 17C 18C
19、(1)本实验要求无水操作，要求严密防止大气中的湿气进入本体系。
(2)不可行。如果塞紧，回流系统就成了封闭系统。封闭系统受热后，将会发生过热、冲料、爆炸、着火(酒精可燃)等意外事故。
(3)氯化钙可以用作吸水剂，但它受热后又可使结合的水再释出，达不到干燥的目的，又氯化钙也可以吸附乙醇。
(4)氧化钙跟水发生反应生成的氢氧化钙是不挥发的，受热也不分解，所以不影响蒸馏纯乙醇。
(5)冷凝管内管管壁等仪器的表面，，尚附有湿气，因此最初的几毫升蒸馏液可能含有的水份相对多一些，纯度达不到99.5％，所以另外收集，以免影响所收集乙醇的纯度
20、（1）碎瓷片，防止爆沸 （2）提高乙酸的转化率 （3）及时地蒸出生成物，有利于酯化反应向生成酯的方向进行 （4）a ：饱和Na2CO3溶液；I ：分液；II ：蒸馏；b ：硫酸；III ：蒸馏 （5）①所加的NaOH溶液较少，没有将余酸中和 ②所加的NaOH溶液过量使酯完全水解。
21、CH3—CH=CH2；C6H5—CH2OH；HCOOH
22．（1）
23．
（2）
（3）5
24．⑴
（或相应的间位、邻位）
⑵
25．
26、（1） 反应速率突然减小 。（1分）
（2）取最后一次洗出液，滴加AgNO3溶液，若无白色沉淀，则铁片已洗净。【或用玻璃棒蘸取最后一次洗出液，滴在蓝色石蕊试纸上，若不变红色，则铁片已洗净】 。（2分）
（3）装置中导管a的作用是 使分液漏斗和锥形瓶内气压相同，NaOH溶液能顺利滴下（1分）。
（4）操作的顺序是 ④①③②④① （2分，回答④①③②或③②④①给1分）。
（5）镀锌铁皮的厚度为 cm。（2分）
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