专题2 第3讲 电解质溶液
一、选择题
1．(2014?湖北八校第二次联考)某一密闭绝热容器中盛有饱和Ca(OH)2溶液，当加入少量CaO粉末时，下列说法正确的是( )
①有晶体析出 ②c[Ca(OH)2]增大 ③pH不变
④c(H＋)?c(OH－)的积不变 ⑤c(H＋)一定增大
A．① B．①③
C．①②④ D．①⑤
答案：D
点拨：CaO与水反应生成Ca(OH)2的同时会放热，在绝热容器中热量不损失，温度升高，Ca(OH)2的溶解度减小，析出晶体，溶液中溶质的浓度减小。由于温度升高，水的离子积增大。溶液中Ca(OH)2的溶解度减小，所以溶液中的OH－的浓度减小，因此H＋的浓度增大，①⑤正确。
2．(2014?石家庄一模)下列叙述正确的是( )
A．某溶液中所有离子的浓度大小排序是：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)，则该溶液的溶质一定是CH3COONa和CH3COOH
B．CH3COOH与NaOH的混合溶液显碱性，则溶液中各离子浓度大小排序一定为：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(OH－)>c(H＋)
C．常温下，a mol/L的CH3COOH溶液与b mol/L的 NaOH溶液等体积混合后溶液的pH＝7，则一定有a＝b
D．常温下，pH＝3的CH3COOH溶液与pH＝11的NaOH溶液等体积混合后溶液的pH一定等于7
答案：A
点拨：B项，溶液中各离子浓度也可能为c(Na＋)>c(OH－)>c(CH3COO－)>c(H＋)或c(Na＋)>c(CH3COO－)＝c(OH－)>c(H＋)；C项，若a＝b，二者恰好完全反应得到CH3COONa溶液，pH>7；D项，CH3COOH为弱酸，等体积混合时，醋酸的物质的量远大于NaOH，即醋酸过量，所得溶液显酸性。
3．(2014?皖南八校三模)将20 mL 0.1 mol?L－1的氨水与10 mL 0.1 mol?L－1的盐酸混合，所得到的溶液中离子浓度的关系错误的是( )
A．c(NH4＋)＋c(H＋)＝c(OH－)＋c(Cl－)
B．c(NH4＋)＋c(NH3?H2O)＝2c(Cl－)
C．2c(OH－)－2c(H＋)＝c(NH4＋)－c(NH3?H2O)
D．c(H＋)＝c(NH3?H2O)＋c(OH－)
答案：D
点拨：混合后溶液中存在NH4Cl与NH3?H2O，其物质的量之比为1∶1。A项，电荷守恒，正确。B项，物料守恒，正确。C项，质子守恒，可由电荷守恒、物料守恒进行相应的运算而得。D项，当溶液中只有NH4Cl时，该式成立。
4．(2014?全国)等浓度的下列稀溶液：①乙酸、②苯酚、③碳酸、④乙醇，它们的pH由小到大排列正确的是( )
A．④②③① B．③①②④
C．①②③④ D．①③②④
答案：D
点拨：等浓度的溶液，酸性越强，pH越小。酸性：乙酸>碳酸>苯酚，乙醇呈中性，可知pH由小到大的顺序为：①③②④，D正确。
5．(2014?天津理综)下列说法正确的是( )
A．25℃时，NH4Cl溶液的Kw大于100℃时NaCl溶液的Kw
B．SO2通入碘水中，反应的离子方程式为SO2＋I2＋2H2O===SO32－＋2I＋4H＋
C．加入铝粉能产生H2的溶液中，可能存在大量的Na＋、Ba2＋、AlO2－、NO3－
D．100℃时，将pH＝2的盐酸与pH＝12的NaOH溶液等体积混合，溶液显中性
答案：C
点拨：A项，溶液中的KW随温度的升高而增大，故A项错误；B项，不符合得失电子守恒规律??仅发生了得电子过程，无失电子过程，故B项错误；C项，Al既能与强碱性溶液反应产生H2，又能与强酸性(不存在氧化性酸根离子)溶液反应产生H2，该项离子在强碱性环境中可共存，故C项正确；D项，100℃的pH＝12的NaOH溶液中的c(OH－)>10－2mol?L－1，而pH＝2的盐酸中的c(H＋)＝10－2mol?L－1，因此，两者混合时NaOH溶液过量，溶液显碱性，故D项错误。
6．(2014?福建理综)常温下0.1mol?L－1醋酸溶液的pH＝a ，下列能使溶液pH＝(a＋1)的措施是( )
A．将溶液稀释到原体积的10倍B．加入适量的醋酸钠固体
C．加入等体积0.2 mol?L－1盐酸D．提高溶液的温度
答案：B
点拨：A项，醋酸是弱酸，弱酸溶液每稀释10倍pH增加不到1个单位；C项，加入等体积0.2 mol?L－1的盐酸，溶液中的H＋主要来自于盐酸的电离，此时溶液中的H＋浓度大于0.1 mol?L－1，混合液的pH比a要小；D项，温度升高，CH3COOH的电离程度增大pH减小；B项，加入CH3COONa后，溶液中的CH3COO－浓度增大，促使醋酸的电离平衡逆向移动，H＋浓度下降，pH增大。
7．(2014?湖北八校第二次联考)根据酸碱质子理论，凡是能给出质子的分子或离子都是酸，凡是能结合质子的分子或离子都是碱。按照这个理论，下列微粒属于两性物质的是( )
①HS－ ②CO32－ ③H2PO4－ ④NH3 ⑤H2S ⑥CH3COOH ⑦OH－ ⑧H2O ⑨NO2－ ⑩NH2CH2COOH
A．①⑤ B．③⑥
C．①②⑨ D．①③⑧⑩
答案：D
点拨：所给微粒中既能结合H＋又能提供H＋的有HS－、H2PO4－、H2O和H2N?CH2COOH，因此这四种物质从酸碱质子理论的角度上看既是酸又是碱，即两性物质。
8．(2014?成都五校联考)常温下，对下列四种溶液的叙述正确的是( )
编号①②③④
溶液氨水氢氧化钠溶液醋酸溶液盐酸
pH111133
A.②、③两溶液相比，溶液中水的电离程度不同
B．四种溶液分别加水稀释10倍，pH变化最大的是①和③
C．①、②、③中分别加入少量的醋酸铵固体后，三种溶液的pH均减小
D．①、④两溶液按一定体积比混合，所得溶液中离子浓度的关系不存在：c(H＋)>c(Cl－)>c(OH－)>c(NH4＋)
答案：D
点拨：A项，②、③中c(OH－)＝c(H＋)＝10－3mol/L，对水的电离起同等程度的抑制作用，故两溶液中水的电离程度相同。B项，加水稀释同样倍数时强碱比弱碱pH变化大，强酸比弱酸pH变化大。C项，③中加少量醋酸铵固体后，平衡CH3COOH??CH3COO－＋H＋向逆反应方向移动，pH增大。D项，c(H＋)不会大于c(Cl－)。
9．(2014?重庆理综)对滴有酚酞试液的下列溶液，操作后颜色变深的是( )
A．明矾溶液加热B．CH3COONa溶液加热
C．氨水中加入少量NH4Cl固体D．小苏打溶液中加入少量的NaCl固体
答案：B
点拨：明矾水解显酸性，加热促进水解，酚酞在酸性溶液中不显色，故A项错误；CH3COONa水解显碱性，加热促进水解，c(OH－)增大，溶液红色加深，B项正确；氨水显弱碱性，NH4Cl水解显酸性，溶液中c(OH－)减小，红色变浅，C项错误；加入少量NaCl固体对NaHCO3水解不产生影响，溶液颜色无变化，D项错误。
10．(2014?湖北八校第二次联考)下列各溶液中，微粒的物质的量浓度关系正确的是( )
A．0.1 mol?L－1的(NH4)2SO4溶液中：c(SO42－)>c(NH4＋)>c(H＋)>c(OH－)
B．0.1 mol?L－1的Na2CO3溶液中：c(OH－)＝c(HCO3－)＋c(H＋)＋c(H2CO3)
C．0.1 mol?L－1的NH4Cl溶液与0.05 mol?L－1的NaOH溶液等体积混合：
c(Cl－)>c(Na＋)>c(NH4＋)>c(OH－)>c(H＋)
D．c(NH4＋)相等的(NH4)2SO4溶液，NH4HSO4溶液、(NH4)2CO3溶液和NH4Cl溶液：c[(NH4)2SO4]
点拨：A项由于盐类的水解比较微弱，所以c(NH4＋)>c(SO42－)；B项根据质子守恒c(OH－)＝c(HCO3－)＋c(H＋)＋2c(H2CO3)；C项两者反应后生成相同物质的量的NH3?H2O、NH4Cl和NaCl，NH3?H2O的电离程度大于NH4＋的水解程度，NH4＋的浓度比Na＋大；D项四种盐的物质的量浓度相同时，c(NH4＋)的大小关系为：c[(NH4)2SO4]> c[(NH4)2CO3] > c(NH4HSO4)>c(NH4Cl)，当四种盐提供的NH4＋浓度相等时，c[(NH4)2SO4]
A．0.2 mol?L－1CH3COONa溶液和0.1mol?L－1HCl溶液等体积混合后：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)
B．pH＝3的盐酸和NaNO3的混合溶液中：c(Na＋)＝c(Cl－)
C．0.1 mol?L－1 NaHCO3溶液中：
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋c(CO32－)＋c(OH－)
D．物质的量浓度相等的HCN(弱酸)和NaCN溶液等体积混合后有：c(HCN)＋2c(H＋)＝2c(OH－)＋c(CN－)
答案：D
点拨：A项，应为c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(Cl－)>c(H＋)>c(OH－)；B项，只给了盐酸的浓度，NaNO3的浓度未知，故不能确定c(Na＋)与c(Cl－)的大小关系；C项，为电荷守恒关系，应为c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCO3－)＋2×c(CO32－)＋c(OH－)。
12．(2014?北京石景山一模)下列说法正确的是( )
A．常温下0.4 mol/L HB溶液和0.2 mol/L NaOH溶液等体积混合后溶液的pH＝3，则混合溶液中离子浓度的大小顺序为：c(Na＋)>c(B－)>c(H＋)>c(OH－)
B．常温时，pH均为2的CH3COOH溶液和HCl溶液、pH均为12的氨水和NaOH溶液，四种溶液中由水电离出的c(H＋)相等
C．常温下0.1mol/L的下列溶液①NH4Al(SO4)2，②NH4Cl，③NH3?H2O，④CH3COONH4中，c(NH4＋)由大到小的顺序是：②>①>④>③
D．0.1 mol/L pH为4的NaHB溶液中：c(HB－)>c(H2B)>c(B2－)
答案：B
点拨：A项，电荷不守恒，正确的顺序是c(B－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)；C项，Al3＋对NH4＋的水解有抑制作用，CH3COO－对NH4＋的水解有促进作用。而NH3?H2O电离程度较小，产生的NH4＋浓度很低，四种溶液中NH4＋浓度由大到小的顺序是①>②>④>③；D项，由于NaHB溶液的pH＝4，说明HB－的电离程度大于水解程度，所以B2－的浓度大于H2B的浓度。
13．(2014?河北衡水统考)下列表述或判断不正确的是( )
A．根据CH3COO－＋H2O??CH3COOH＋OH－能说明CH3COOH是弱电解质
B．根据NH3＋H3O＋===NH4＋＋H2O能说明NH3结合H＋的能力比H2O强
C．pH相等的①Na2CO3；②NaOH；③CH3COONa三种溶液，物质的量浓度的大小顺序为：③>①>②
D．相同条件下等物质的量浓度的①NaCl溶液；②NaOH溶液；③HCl溶液中由水电离出的c(H＋)：③>①>②
答案：D
点拨：A项CH3COO－水解证明CH3COOH是弱酸，是弱电解质；B项NH3能夺取H3O＋中的H＋，证明NH3结合H＋的能力比H2O强；C项当浓度相同时，pH②>①>③，所以当pH相等时③>①>②；D项NaOH溶液和HCl溶液抑制水的电离(且程度相同)，NaCl溶液中水的电离程度最大，应为①>②＝③。
14．(2014?北京丰台一模)常温下，用0.100 0mol/L NaOH溶液分别滴定20.00 mL0.100 0mol/L醋酸溶液，得到2条滴定曲线，如下图所示：
以HA表示酸，下列说法正确的是( )
A．滴定盐酸的曲线是图2
B．达到B、D状态时，两溶液中离子浓度均为c(Na＋)＝c(A－)
C．达到B、E状态时，反应消耗的n(CH3COOH)>n(HCl)
D．当0 mL
答案：B
点拨：A项，0.1 mol/L盐酸pH＝1，所以图1是NaOH滴定HCl的滴定曲线；C项，B、E点对应消耗NaOH的体积都是a mL，所以消耗掉的CH3COOH、HCl的物质的量是相等的；D项，当所加的NaOH量比较少时，混合液中H＋、Na＋浓度可能是c(H＋)>c(Na＋)。
15．(2014?湖北八市联考)室温下，在25 mL 0.1 mol?L－1NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol?L－1CH3COOH溶液，pH与滴加CH3COOH溶液体积的关系曲线如下图所示，若忽略两溶液混合时的体积变化，下列有关粒子浓度关系的说法错误的是( )
A．在A、B间任一点，溶液中一定都有
c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CH3COO－)＋c(OH－)
B．在B点：a>12.5，且有c(Na＋)＝c(CH3COO－)>c(OH－)＝c(H＋)
C．在C点：c(Na＋)>c(CH3COO－)>c(H＋)>c(OH－)
D．在D点：c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)＝0.1mol?L－1
答案：C
点拨：C项，电荷不守恒，在C点溶液呈酸性，离子浓度关系应为：c(CH3COO－)>c(Na＋)>c(H＋)>c(OH－)。
二、非选择题
16．(2014?北京理综)氯碱工业中电解饱和食盐水的原理示意图如下图所示。
(1)溶液A的溶质是________；
(2)电解饱和食盐水的离子方程式是____________________________________。
(3)电解时用盐酸控制阳极区溶液的pH在2～3。用化学平衡移动原理解释盐酸的作用：________________________________________________________________________。
(4)电解所用的盐水需精制，去除有影响的Ca2＋、Mg2＋，NH4＋，SO42－[c(SO42－)>c(Ca2＋)]。精制流程如下(淡盐水和溶液A来自电解池)：
①盐泥a除泥沙外，还含有的物质是________。
②过程Ⅰ中将NH4＋转化为N2的离子方程式是___________________________________ _____________________________________。
③BaSO4的溶解度比BaCO3的小，过程Ⅱ中除去的离子有________。
④经过程Ⅲ处理，要求盐水c中剩余Na2SO3的含量小于5mg /L，若盐水b中NaClO的含量是7.45 mg /L，则处理10m3 盐水b，至多添加10% Na2SO3溶液________kg(溶液体积变化忽略不计)。
答案：(1)NaOH
(2)2Cl－＋2H2O=====通电H2↑＋Cl2↑＋2OH－
(3)Cl2与水反应：Cl2＋H2O??HCl＋HClO，增大HCl的浓度使平衡逆向移动，减少Cl2在水中的溶解，有利于Cl2的逸出
(4)①Mg(OH)2
②2NH4＋＋3Cl2＋8OH－===N2↑＋6Cl－＋8H2O
③SO42－、Ca2＋
④1.76
点拨：(1)从加入原料(水含少量NaOH)可知A为浓氢氧化钠溶液；也可以从电极反应推测，右室生成H2，H＋得电子，OH－浓度增大，Na＋向右移动，所以生成物为NaOH；(3)抓住信息(化学平衡移动)，分析阳极区的存在的化学平衡只有Cl2与水反应；(4)①由信息用溶液A(NaOH溶液)调pH＝11、溶液中含有Mg2＋，所以有沉淀Mg(OH)2生成；②由信息可知NH4＋被氧化生成N2，所以氯气是氧化剂，溶液显碱性用OH－和H2O配平即可；③BaCO3(s)??Ba2＋(aq)＋CO32－(aq)，Ba2＋与溶液中的SO42－结合生成更难溶的BaSO4，且使BaCO3(s)??Ba2＋(aq)＋CO32－(aq)右移，生成CO32－与溶液中的Ca2＋结合生成CaCO3；④反应的化学方程式为Na2SO3＋NaClO===Na2SO4＋NaCl，n(NaClO)＝104L×7.45mg?L－1×10－3g?mg－1÷74.5 g?mol－1＝1 mol，所以参加反应的n(Na2SO3)＝1 mol，参加反应的m(Na2SO3)＝126 g，溶液中最多剩余的m(Na2SO3)＝104 L×5 mg?L－1×10－3g?mg－1＝50 g，所以总共最多加入m(Na2SO3)＝(126g＋50g)＝176g，需10%的Na2SO3为1.76 kg。
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