吕夷简出身仕宦之家，其祖父龟祥曾任安徽寿州知州，故移家寿州。他是真宗初年进士，历任通州通判、滨州知州、祠部员外郎、刑部员外郎兼侍御史。吕夷简才识卓优、清慎勤政，当时便有“廉能”之誉。知滨州时，他上疏请免掉农具税，真宗为之颁行天下。在祠部员外郎任上，他批评真宗建筑宫观是劳民伤财，请罢除冬天河运木石。真宗称赞他“有为国爱民之心”，数次委以大任。他曾出使契丹议和划界，返朝后升任知制诰之职，成为真宗的近臣。真宗末年，他升为龙图阁直学士迁刑部郎中，权知开封府。真宗把他的名字写在屏风上，朝野盛传吕夷简将要大拜为相。
1022年，真宗崩。年幼的仁宗即位，刘太后临朝称制。吕夷简拜同中书门下平章事(宰相)，集贤殿大学士。刘太后性格刚愎，又不明习国政，但朝政非经她批准不可。吕夷简一方面要细心处理国家大事，一方面还要小心翼翼地约束太后的放纵和独断专行。在这种情况下，吕夷简本着公忠报国之心，殚心竭虑地处理万千事务。小事他照顾太后的颜面，大事则寸步不让，有时惹得太后非常恼怒。遇到这种情况，吕夷简总是详细剖白，再三陈述自己的意见，迫使太后接受正确意见。例如：真宗附庙大典，刘太后提出要把真宗活着时用的全部东西供在太庙；同时用银罩复盖真宗神位。并说不这样做就是对真宗不敬。吕夷简说，对真宗最好的怀念是辅助幼主治理好天下，浪费和铺张不是先帝所希望的，终于制止了太后的做法。又如，明道元年，先帝宋真宗的一个普通嫔妃李氏病逝，太后未公开治丧。吕夷简朝令时提出此事，太后惊急地说：“宰相也管宫中事吗?”刘太后忙让仁宗皇帝退朝后，并独自召见吕夷简。吕夷简针锋相对地说：“太后不为日后保全刘家着想吗?”一句话震住了太后，后来才下诏以皇后礼下葬李氏。原来李氏不是普通人，她便是当今仁宗皇帝的生身之母！荆王的儿子一直养在宫中，太后很喜欢他，长大了也不放他出宫。大臣们多次请求，太后推说让他给仁宗陪读。吕夷简说：“圣上应该亲近儒臣，方能便于圣德的养成。”太后没办法，只好放他出宫。在吕夷简努力下，仁宗初年政治清平，社会安定。《宋史》评价他说：“仁宗初立，太后临朝十余年，天下晏然，夷简之力为多。”
明道二年(1033年)，太后崩，仁宗亲政。吕夷简向他提出八条规劝，即：正朝纲、塞邪径、禁货贿、辨佞壬、绝女谒，疏近习、罢力役、节冗费。仁宗皆虚心接受。仁宗郭皇后素不满吕夷简，在仁宗面前挑拨他与吕夷简的关系，吕夷简被短期罢相，旋即复任。郭皇后脾气暴躁，在宫中与尚美人发生争执，大打出手，不料一巴掌打在拉架的仁宗脸上。仁宗决意废掉她，吕夷简也表示赞同；孔道辅、范仲淹等人疏救，被贬官外任。
庆历二年（1042年），吕夷简因风眩病倒。仁宗让他数日一至中书，裁决军国大事。并剪下自己的胡子送给吕夷简，说：“古谓胡须可疗疾，今剪须赐卿，望卿早日康复。”庆历三年春，吕夷简病重。仁宗召见了他，不让他下拜，扶他坐在自己面前。希望他在身体许可的情况下多多过问朝政。吕夷简再三辞让，仁宗允他以太尉致仕。不久，吕夷简病故。仁宗临朝叹曰：“安得忧国忘身如夷简者”(《宋史》本传)。令恤典从优，赠官太师、中书令，谥文靖，后配享仁宗庙。
吕夷简在处理宋与辽、夏关系，巩固边防方面卓有贡献。他任用范仲淹用兵西夏，派名臣出使辽邦，与两国达成和议，实现了和平，保护了国内安定的社会环境，这是具有积极意义的。但在上述关系的处理上，吕夷简对辽夏让步太多，岁输银两、锦帛过巨，加重了国内财政负担，这是应当指出的。在用人上，吕夷简对反对他的人不够宽容。这些人物常常被他贬往远方任职，如孔道辅、范仲淹等。但是，吕夷简对真正有才干的官员还是能够重用的。常常一面薄惩示威，一面使用，充分发挥他们的才能。故《宋史》称他：“於天下事屈伸舒卷、动有操术”。
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