陈尧叟中状元后，授光禄寺丞，入值史馆。奉诏赈灾后，迁工部外郎，广南西路转运使。岭南人信巫，有病不服信药，祷神祛灾。陈尧叟移风易俗，将《集验方》医书刻于石上，立于驿站。岭南炎热，陈尧叟命人植树凿井，深得当地人拥戴。
淳化四年（993），陈尧叟出使交州，不辱使命。咸平元年（998），真宗诏令各路督课民人种植桑枣，尧叟上疏，言所管之地多山石，宜因地制宜,种植苎麻，得真宗赞许。回京后，加刑部员外郎，充度支判官.出京为广南东、西两路安抚使平乱。入京为枢密直学士知三班兼银台通进封驳司。黄河决口澶州，陈尧叟与冯拯同为河北、河东安抚副使。事毕回京，奉诏裁减冗事，卓有成效。
景德元年(1OO4)，辽军南下，直逼澶州，朝野震恐。陈尧叟主张迁都，受到主战派寇准的指斥。大中祥符元年（1008），真宗封禅泰山，尧叟奉诏撰《朝觐坛碑》，进工部尚书后，又撰《封禅圣制颂》。真宗西祀汾阴，尧叟为经度制置使，判河中府，进户部尚书，又奉诏撰《亲谒太宗庙颂》。五年，以本官加检校太尉，同平章事，充枢密使。因足疾，屡次请求辞职。真宗派人慰问，拜右仆射，知河阳。天禧元年（1017），尧叟病危，真宗诏准回京，不久辞别人世，享年五十七岁。真宗废朝二日，以示哀悼，赠侍中，谥文忠。陈尧叟体貌英伟 ，博闻强记，奉对明辨。著有《请盟录》三集二十卷行世。
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