一、解题思路
首先观察被检验物质的外观特征，如颜色、状态、气味等，鉴别出其中的一种或几种物质;其次再利用鉴别出的物质作为已知试剂，鉴别其它物质;第三，若均没有明显外观特征，可考虑加热、焰色反应或各物质互滴等方法，利用现象的不同检验出各物质;第四，若被鉴别的物质为两种时，可考虑试剂滴加的顺序，现象不同而进行鉴别。
二、解题方法
1.焰色反应：根据待测物质中所含的阳离子不同，其焰色反应现象不同，而将待测物逐个鉴别。如鉴别NaCl、K2SO4、CaCl2、BaCl2。
2.加热法：当鉴别的是几种固体时，根据物质对热的稳定性及受热产生的现象不同加以鉴别，如鉴别Na2CO3、NaHCO3、NH4Cl、AgNO3。
3.互滴法：利用两种溶液互相滴加时产生的现象不同加以鉴别。如稀盐酸、碳酸钠两种溶液的鉴别。
4.辩色法：先根据待检别的溶液颜色，确定一种溶液，由已确定的溶液作试剂，去鉴别其它试剂。如FeCl3、MgSO4、NaOH、BaCl2、NaCl这五种溶液的鉴别。
5.抽样混合法：抽取某几种溶液的试样，并两两混合，根据出现的现象加以鉴别，如盐酸、NaOH、NaHCO3、NaAlO2、Al2(SO4)3五种物质，不用其它试剂，两两进行混合，根据反应现象就可以加以鉴别。
实验序号
混合方式
实验现象
I
A+B
产生气体
Ⅱ
B+C
先产生气体，B过量，沉淀消失
Ⅲ
A+E
即产生气体又产生沉淀
Ⅳ
D+E
先产生气体，D过量，沉淀消失
由I可知A、B各位盐酸和NaHCO3中的一种;由Ⅱ确定B为盐酸，A为NaHCO3，C为NaAlO2;由Ⅲ知E为Al2(SO4)3;最后由Ⅳ可知D为NaOH。
6.逐一混合对号入座。从待测溶液中任选一种试剂，用它分别和其它待测液相互混合，看是否发生反应、现象是否相同，从而推断出一种或几种物质。如不用其他试剂，限用化学方法区别Al2(SO4)3盐酸BaCl2、K2CO3四种溶液。可任取一种试剂，分别与其它三种溶液混合，列表比较所产生的现象，找出各自的反应特点，即可鉴别：
Al2(SO4)3
盐酸
BaCl2
K2CO3
Al2(SO4)3
－
白色沉淀
无色气体
盐酸
－
－
无色气体
BaCl2
白色沉淀
－
白色沉淀
K2CO3
白色沉淀
无色气体
无色气体
白色沉淀
三、例题分析
【例题1】下列各组物质的无色溶液，不用其它试剂即可鉴别的是( ).
① KOH Na2SO4 AlCl3 ② NaHCO3 Ba(OH)2 H2SO4
③ HCl NaAlO2 NaHSO4 ④ Ca(OH)2 Na2CO3 BaCl2
A.①、② B.②、③ C.①、③、④ D.①、②、④
解析：将各组溶液两两混合，若现象各不相同，即可鉴别。①中KOH溶液和AlCl3溶液滴加顺序不同，现象不同;②中Ba(OH)2溶液与NaHCO3溶液和H2SO4溶液均生成沉淀，再向两沉淀中分别滴加另两种溶液，一种沉淀中产生气体，但仍有白色沉淀存在，另一种沉淀不溶解，无新现象产生，则加入的是H2SO4溶液;③中HCl、NaHSO4溶液分别与NaAlO2溶液混合时，现象相同;④中Ca(OH)2溶液、BaCl2溶液分别与Na2CO3溶液混合时现象相同，因此A选项正确。
答案：A.
答案：D
【例题2】有A、B、C、D、E、F、G共7瓶不同物种的溶液，它们分别是Na2CO3、Na2SO4、KCl、AgNO3、MgCl2、Ca(NO3)2和Ba(OH)2溶液中的一种。为了鉴别各取少许溶液进行两两混合，实验结果如下表所示，表中“↓”表示生成沉淀，“-”表示观察不到明显变化。完成下面问题：
A
B
C
D
E
F
G
A
－
－
－
－
－
－
↓
B
－
－
－
－
↓
↓
↓
C
－
－
－
↓
－
↓
↓
D
－
－
↓
－
↓
↓
↓
E
－
↓
－
↓
－
↓
－
F
－
↓
↓
↓
↓
－
↓
G
↓
↓
↓
↓
－
↓
－
(1)A的化学式是_________，G的化学式是_________，判断的理由是_________。
(2)写出其余几种物质的化学式：B_________，C_________，D_________，E_________，F_________，
解析：分析题给7瓶物质两两反应，只有A与G反应，只生成一种沉淀，从而确定A为KCl;G为AgNO3;根据F除与A不产生沉淀外，可产生五种不溶物，可确定F为Ba(OH)2;又根据B与E、F、G产生三种沉淀，可推知B为Na2SO4;再根据E与B、D、F产生三种沉淀，又推出D为Na2CO3;C与D、F、G产生三种沉淀，可推知C为MgCl2，最后剩余E为Ca(NO3)2溶液。
答案：(1)KCl;AgNO3;混合时只生成一种沉淀的是KCl，生成的沉淀是AgCl，所以A是KCl，G是AgNO3;(2)Na2SO4;MgCl2;Na2CO3;Ca(NO3) 2;Ba(OH)2。
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